وقد شغل صالحی منصب رئاسة منظمة الطاقة الذریة الإیرانیة فی الحکومة السابقة لمدة سنتین قبل ان یشغل منصب وزیر الخارجیة الایرانیة منذ عام 2011 خلفا لمنوتشهر متکی.
وعمل فی السابق مندوبا لایران فی منظمة التعاون الاسلامی فی جدة وسفیرا لایران فی الوکالة الدولیة للطاقة الذریة فی فیینا.
یشار الى ان رئیس منظمة الطاقة الذریة فی ایران لا یشارک مباشرة فی المحادثات النوویة مع الدول الست لکنه مسؤول عن ادارة المنشآت النوویة الایرانیة.